新机理引发高容量北大新能源材料与器件课题组在锂电池负极研究取得紧张进展

在容量、安全性和稳固性等方面具有凸起储能上风的先辈锂离子电池已经成为人们日常工作生活中必不可少的组成部分，已经广泛应用到微型便携式电子产品、电动汽车乃至电网调峰等二次电源体系。然而自从上世纪90年代被大规模应用以来，锂离子电池的比容量没有明显提拔，因此也越来越无法知足智能手机要求的待机时间长、电动汽车要求的跑得更远、电网调峰要求的储电量大。这一困境的根本缘故原由在于锂电池的电极材料容量难以突破，比如，商用负极材料只能采用理论容量为372 mA h/g的低比容量碳基材料。尽管研究注解，Si、Ge、Sn等单质作为负极具有很高的比容量，但是受限于多次使用后的容量快速衰减而难以现实应用。近年来，二氧化锡（SnO₂）负极材料具有优胜的循环性能而受到极大关注，其理论容量（783 mA h/g）已经达到了石墨负极的两倍。然而，现有SnO₂和单质负极材料都在锂离子电池电化学过程中无法战胜体积膨胀的应用瓶颈，循环稳固性难以知足应用需求。因此，如何开发新的高循环稳固性/高容量的SnO₂基锂电负极材料具有紧张意义。

近日，北京大学化学与分子工程学院新能源材料与器件课题组与中国科学院硅酸盐研究所、美国宾夕法尼亚大学以及北京工业大学等联合研究，发明了一种基于独创制备技术的黑色二氧化锡纳米材料，该材料作为锂电负极具有1340 mA h/g的可逆容量，远优于SnO₂的理论容量极限（783 mA h/g）。该材料与石墨烯复合后更表现出极其优胜的循环稳固性和倍率性能，在0.2 A/g电流密度下循环100圈之后容量不衰减，保持950 mA h/g的容量；在2 A/g的大电流下保持具有700 mA h/g的容量。

通过深入而过细的研究，研究者熟悉到独特的黑色二氧化锡新材料不同于现有的二氧化锡，具有优秀电子导电性和雄厚氧空位的特性，诱导出纳米活性材料的还原反应具有各向同性，从而形成了一个热力学高度稳固的Sn和Li₂O均匀分散的微观复合纳米结构，最终解决了循环过程中金属Sn团圆的科学难题。研究人员惊喜地发现，这个特别的微观复合纳米结构可以保证金属锡在储能电化学反应中完全可逆氧化为二氧化锡（图），这个征象和机理尚未见文献报道。基于新的储电机理，二氧化锡负极材料的理论容量从原来的783 mA h/g进步到新机理的1494 mA h/g。研究者发明的黑色二氧化锡为设计和合成其它新型电负极材料提供了一种新的思路，同时也极具高容量锂电负极材料的产业应用价值。

高导电黑色二氧化锡电极反应示意图、电池循环性能示意图以及循环后二氧化锡颗粒元素分布图